了解检出限这一重要指标
检出限是评价一个分析方法及测试仪器性能的重要指标，所谓“检出”是性检出，即判定样品中存在有浓度高于空白的待测物质。acs(美国化学学会)对这一定义作了更简明的概括：检出限是一个分析方法，能够可靠地检测出被分析物的zui低浓度。
检测限（limit of detection, lod）定义：
在样品中能检出的被测组分的zui低浓度（量）称为检测限，即产生信号（峰高）为基线噪音标准差k倍时的样品浓度，一般为信噪比（s/n）2:1或3:1时的浓度，对其测定的准确度和精密度没有确定的要求。目前，一般将检测限定义为信噪比（s/n）3:1时的浓度。
计算公式：
d=3n/s （1）
式中：n——噪音; s——检测器灵敏度；d——检测限
灵敏度的计算公式为：
s=i/q （2）
式中：s——灵敏度；i——信号响应值；q——进样量
将式（1）和式（2）合并，得到下式：
d=3n×q/i (3)
式中：q——进样量；n——噪音；i——信号响应值。
i/n即为该进样量下的信噪比（s/n），该信噪比可通过工作站对图谱进行自动分析获得，一般的色谱或质谱工作站都可进行信噪比分析计算。这样检测限的计算方法就变得非常方便了。
计算方法：
实际计算时，检出限有2种表示方法：一种是进样瓶中样品检测限，一种是针对原始样品的方法检出限。
1）对*种检测限，只要知道进样量和信噪比即可计算。如进样瓶中样品浓度为1 mg/l,在此浓度下的信噪比为300(由工作站分析获得)，则其检测限为：d =（3×1 mg l-1）/300 = 0.01 mg/l。也可用进样量表示，若进样体积为10 ul，则其检测限为：d = 3×（1 mgl-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。
2）对第二种表示方法，需同时考虑原始样品的取样量和提取样品的定容体积。仍按前述样品计算，若取样量为5克，zui后定容体积为5 ml，则方法检测限为：d = 0.01 mgl-1×5 ml/5 g = 0.01 mg/kg。即当原始样品中待检物质的浓度为0.01mg/kg时，若取样量为5g,样品经前处理后定容体积为5ml时,进样瓶中样品的浓度可达0.01mg/l（假定回收率为100%）,此时，在其它给定的分析条件下，能产生3倍噪声强度的信号。在实际检测工作中，第二种表示方法更为常见。
注意事项
由式（3）可见，信噪比的大小直接关系到检测限的大小。信噪比计算方法的不同，其比值大小有很大不同，这与计算信噪比时基线噪声峰值的定义方式有关，一般有三种不同的定义：
①峰/峰（peak to peak）信噪比，用某一段基线噪声的平均高度；
②峰/半峰（half peak to peak）信噪比, 用某一段基线噪声平均高度的1/2；
③均方根（rms）信噪比，用某一段基线噪声的均方根值计算。
除此之外，信噪比的计算结果还和所取噪声的位置有很大关系，取信号哪一侧基线的噪声，取多长一段基线上的噪声，计算结果都很不*相同，有时相差甚远。一般多取样品峰两侧的噪声峰值计算。
不同实验室定量检测限不同
定量检测限对实验室有重要意义，在日常工作中、特定条件下，有关的标准方法已经*各实验室能达到的zui低检测水平为实际的定量检测限。不同的实验室虽然使用相同的分析步骤，相同型号的分析仪器，分析的样品基本相同，但所得的方法检测限是不同的。因此，实际定量检测限在不同实验室也会是不相同的。
美国的水与废水标准分析方法认为，实际定量检测限一般为方法检测限的5倍，它是具有可信度的、实用的、日常工作可达到的检测限。用定量检测限报告的数据是可靠的。
来源：网络
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计算公式：
d=3n/s （1）
式中：n——噪音; s——检测器灵敏度；d——检测限
灵敏度的计算公式为：
s=i/q （2）
式中：s——灵敏度；i——信号响应值；q——进样量
将式（1）和式（2）合并，得到下式：
d=3n×q/i (3)
式中：q——进样量；n——噪音；i——信号响应值。
i/n即为该进样量下的信噪比（s/n），该信噪比可通过工作站对图谱进行自动分析获得，一般的色谱或质谱工作站都可进行信噪比分析计算。这样检测限的计算方法就变得非常方便了。
计算方法：
实际计算时，检出限有2种表示方法：一种是进样瓶中样品检测限，一种是针对原始样品的方法检出限。
1）对*种检测限，只要知道进样量和信噪比即可计算。如进样瓶中样品浓度为1 mg/l,在此浓度下的信噪比为300(由工作站分析获得)，则其检测限为：d =（3×1 mg l-1）/300 = 0.01 mg/l。也可用进样量表示，若进样体积为10 ul，则其检测限为：d = 3×（1 mgl-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。
2）对第二种表示方法，需同时考虑原始样品的取样量和提取样品的定容体积。仍按前述样品计算，若取样量为5克，zui后定容体积为5 ml，则方法检测限为：d = 0.01 mgl-1×5 ml/5 g = 0.01 mg/kg。即当原始样品中待检物质的浓度为0.01mg/kg时，若取样量为5g,样品经前处理后定容体积为5ml时,进样瓶中样品的浓度可达0.01mg/l（假定回收率为100%）,此时，在其它给定的分析条件下，能产生3倍噪声强度的信号。在实际检测工作中，第二种表示方法更为常见。
注意事项
由式（3）可见，信噪比的大小直接关系到检测限的大小。信噪比计算方法的不同，其比值大小有很大不同，这与计算信噪比时基线噪声峰值的定义方式有关，一般有三种不同的定义：
①峰/峰（peak to peak）信噪比，用某一段基线噪声的平均高度；
②峰/半峰（half peak to peak）信噪比, 用某一段基线噪声平均高度的1/2；
③均方根（rms）信噪比，用某一段基线噪声的均方根值计算。
除此之外，信噪比的计算结果还和所取噪声的位置有很大关系，取信号哪一侧基线的噪声，取多长一段基线上的噪声，计算结果都很不*相同，有时相差甚远。一般多取样品峰两侧的噪声峰值计算。
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