【干货】详解TOF-MS探测器MCP的5个重要参数

mcp(微通道板)是一种平面二维探测器,可以在真空条件中探测电子、离子、真空紫外线、x射线和伽玛射线,并能放大探测的信号。重要的特点是快速达到低于纳秒的响应时间,对于飞行时间质谱(tof-ms)来说是非常理想的探测器。
滨松mcp产品
在质谱应用中,样品经过电离源生成离子,经过质量分析器后,不同荷质比(m/z,即电荷/分子量)的离子被区分开来并在真空中飞向mcp,最终被mcp所探测。
mcp在tof-ms中的使用示意图
本文将就mcp的基本原理,重要参数和简单选型问题,进行解读。以帮助仪器开发中,对mcp产品更好的理解、选择和使用。
什么是mcp?
微通道板(microchannel plate,一般简称 mcp)可以被用于检测电子、离子、高能粒子、中子、紫外线、x射线等各种粒子和能量较高的电磁波。是由大量中空的毛细管(微通道)二维排列而成的片状结构(见图1-a,b)。
微通道的内壁经过处理,使得粒子轰击时能够产生二次电子。使用中mcp两端被加上电压,在微通道内部形成电场,粒子轰击产生的二次电子会被电场加速,再次轰击微通道内部产生更多的二次电子(如图1-c)。这个过程在同一微通道中重复多次,最终在出口端输出大量的电子(称为倍增电子)。
mcp最终输出的倍增电子和入射粒子的数量之比称为mcp的增益,一般单片mcp的增益在103左右。
图1. mcp结构与基本原理
mcp的尺寸一般在10-100mm量级,厚度在0.5-1mm量级,微通道直径在10um左右
mcp输出的倍增电子一般有三种读出方式:单阳极读出、多阳极读出与荧光屏读出。滨松不仅能够提供mcp裸片,还可以提供模块产品对应各种信号读出方式与要求。
· 单阳极读出模块:所有mcp输出的倍增电子被同一个阳极接收转化为电信号。此类模块相当于一个点探测器,常被用做质谱探测器;
· 多阳极读出模块:mcp不同位置所输出的倍增电子对应着不同的阳极,让此类模块具有了位置区分的能力,可被用于化学分析用电子能谱(esca)等应用中。多阳极可以呈线性排列,也可以成二维排列(如图2)。阳极间距(anode pitch)可以为3mm或以上;
· 荧光屏读出模块:荧光屏可以将mcp输出的电子转化为可见光。与单片mcp联用时分辨率能达到40-50um;与两片mcp联用时分辨率能够做到80-100um。根据需求不同(如输出的可见光颜色、荧光衰减时间、响应时间等),可以选择不同的荧光屏。
图2. mcp读出模块示意:(a)单阳极读出;(b)多阳极读出;(c)荧光屏读出
5个重要参数解析
作为一类探测器,mcp的探测下限、探测上限与线性范围、响应速度、寿命及使用环境都是经常被关注的特征。另外,对于荧光屏输出的mcp模块,空间分辨率也非常重要。接下来,我们就将从这些特征入手,进行解析。
探测下限
探测下限的核心是整个探测体系的信噪比。
图4. mcp信噪比的相关参数
为了拥有更好的探测下限,可以从以下三个方面入手:
提高探测效率;
降低噪声,尤其是能被增益放大的噪声;
提升增益。
1、探测效率
在mcp对弱信号进行探测时,越大比例的待测信号能被接收并轰击出二次电子(即探测效率越高),也就意味着能更好地“利用”待测信号,探测下限也就越低。
不同的粒子/电磁波在mcp中的探测效率并不一样(如表1),所以提升mcp探测效率的个策略是先将探测效率低的粒子/电磁波转换为探测效率高的粒子(如电子)。
例如,(a)mcp对vuv的探测效率较低,在vuv探测中,可在mcp入口端镀上csi等光电转换材料将vuv转换为电子;(b)mcp对可见光几乎无响应,在极弱可见光探测的像增强器中,可通过gaas等光电材料将可见光转化为电子。
表1. mcp对各种粒子/电磁波的探测效率
第二个提升探测效率的策略,是让更大比例的入射粒子成功轰击出二次电子。具体办法有二:
# 增加开口率(open area ratio,oar)
开口率指“mcp表面微通道开口面积 / 整个mcp有效面积”。开口率越高,mcp的探测效率也越高。一般普通mcp的开口率为60%,而滨松研发的漏斗形(funnel type)开口的mcp,开口率可达90%(如图5,实际对比如图6)。
图5. mcp的开口率与偏角
图6. 不同oar的mcp在探测效率上的对比
样品为小分子蛋白质,探测体系为maldi-tof
# 选择合适的偏角(bias angle)
偏角指微通道与mcp表面的法线之间所成的角度,为的是让粒子有更大的概率轰击到微通道的内壁上(如图5)。
但偏角并非越大越好,以电子为例,在打入微通道内壁后产生二次电子,产生二次电子的位置和偏角相关。如果偏角太大,使得电子入射后产生二次电子的位置较深,容易造成二次电子的逸出减少;如果偏角太小,又会导致没有足够的二次电子激发。mcp的偏角一般为8°~ 12°。
2、噪声
在mcp所涉及的探测系统中,噪声可以分成mcp本身的噪声,以及读出端的噪声。
mcp本身的噪声是比较低的,在电压1000v时,单片mcp的暗电流低于0.5pa/cm2。作为对比,光电倍增管(pmt)是以信噪比高而著称的探测器,滨松r928侧窗光电倍增管的感光面积为8mm x 24mm = 1.92 cm2,其暗噪声的典型值为3na,折合约1500pa/cm2。
mcp在使用中主要需要考虑的噪声来源是离子反馈(ion feedback,具体机理见图7)。虽然mcp工作在真空中,但总是不可避免的有残余气体分子。当mcp输出的倍增电子和残余气体分子碰撞时,会产生正离子。这些正离子在电场中会与倍增电子呈反向运动,再次轰击微通道内壁产生电子,这个过程就称为离子反馈。由于正离子反向运动是需要时间的,所以离子反馈所产生的信号与真实信号本身并不会叠加,反而成为了噪声/杂峰的重要来源。
所以真空度不够时,残余气体分子过多会在实际使用中带来额外的噪声,这是特别需要注意的。就滨松的mcp产品而言,建议工作在1.3x10-4pa以下。不过,滨松也将在近期发布能够工作在低真空度(至1pa)下的mcp模块,敬请关注。
图7. 离子反馈示意图
3、增益
由于mcp本身的噪声很低,所以读出端引入的噪声(主要是不能被mcp增益放大的噪声,参考图4中公式)会影响较大。具体说来,无论是单阳极输出方式中的读出电路,还是荧光屏输出方式中的荧光屏+相机,都会引入额外的噪声。
所以在检测弱信号的时候,mcp采用更高的增益不仅是放大了信号,产生了更多的倍增电子,还能让整个系统得到更好的信噪比。
mcp的增益主要与纵横比(α,aspect ratio)和电压相关。纵横比指微通道的长度与直径的比值(如图8);电压特指加在mcp两端的电压(如图1-c中所示的电压)。如图8所示,纵横比越大,mcp所能提供的增益越大;同一片mcp上所加的电压越大,增益越大。
图8. mcp的增益与电压、纵横比之间的关系
对于单片的mcp,当增益大于104的时候,mcp射出的倍增电子量变大,离子反馈所产生的噪声就很大了;所以一般不会用太高的纵横比(一般40-60,这样给1kv电压的时候就能做到104的增益)。
如果应用中需要更高的增益,通常会把2-3片mcp叠在一起,并让前后mcp的偏角反过来(如图9),这样的反角设计,可让反馈离子难以进入级mcp,有效减弱离子反馈,提升信噪比。如图9所示,2-3片mcp叠在一起的增益会比较高。实际使用中,见的是将两片mcp叠在一起获得约106以上的增益。
图9. 2-3片mcp叠在一起的使用方案及效果
综上所述,只要在要求的高真空环境下,mcp本身的噪音是非常低的。如果特别关注弱信号的检测,在选型和使用时主要可以考虑:
1)选用大开口率(oar)的型号,保障高探测效率;
2)适当采用较高的电压,以及选择2-3片mcp叠起来使用以获得更高的增益,间接压制读出端的噪音,降低信号读出的难度。
线性范围与探测上限
线性范围取决于探测上限与探测下限的差值。如果一个手段(例如降低增益)既提升了探测上限,也提升了探测下限,其往往不能提升动态范围。由于mcp的探测下限与增益息息相关(参见上节),所以当希望mcp具有较大线性范围的时候,一般主要考虑如何在不影响增益的情况下提升探测上限。
图10. mcp探测上限与探测下限的参数解析
mcp探测上限相关的主要参数称为线性输出电流(maximumlinear current),其数值一般为3-5ua。
当mcp的输出电子变多时,mcp内壁会因为大量的二次电子发射而带电,这会影响电场分布削弱接下来的倍增过程。mcp内壁所带的电荷会被带电流(strip current,参考图1-c)所中和。但是由于mcp较高的等效内阻(一般在100-1000mω),带电流通常会比较小,这就导致倍增电子过多时,在微通道壁上残余的电荷不能及时被中和,影响mcp内的电场分布并最终导致增益下降——此时mcp对于信号离子的响应也就不再是线性的了。
由于mcp的线性输出电流与带电流的大小相关,所以线性输出电流有时会标注为带电流的百分比,如“7% of strip current”。
以上述原理为基础,为了增加线性输出电流,得到更大的线性范围,个策略是采用较低等效内阻(如滨松f6584所采用的2-30mω)的mcp;同样的电压下,更低的电阻可以得到更大的带电流(strip current),从而提升线性输出以及线性范围(如图11)。
图11. 低电阻mcp所具有的大线性范围和高线性输出
此外,滨松还提供了第二条策略,将一片mcp和一片雪崩二极管(avalanche diode)联用(“mcp+ad”模块),从而得到较高的线性范围和线性输出。
在这种组合下,整个模块的增益依然有106左右,与两片mcp联用的增益类似——即探测下限不差。但是在mcp部分的增益只有1000-10000,相比两片mcp联用的106是小了2-3个数量级的,这意味着倍增电子也很少,在达到mcp的线性输出电流前能够接受更多的待测粒子——即探测上限很高。所以“mcp+ad”模块能够得到远超传统mcp模块的线性范围和探测上限。
从参数上看,mcp+ad模块的线性输出电流高达230ua,远高于mcp的3-5ua。同时,由于mcp+ad模块中mcp部分的倍增电子会少于两片mcp联用的情况,整个模块的寿命也得到了延长。
图12. 滨松mcp+ad模块示意
综上所述,如果希望mcp的探测系统具有较大的线性范围,主要可以考虑:
1)选用电阻较低的型号,如滨松f6584;
2)选用mcp+ad模块产品。
响应速度
当一个待测粒子轰击出二次电子,并反复倍增的过程中,每一个倍增电子的飞行路径是不相同的,所以电子到达阳极的时间(以单阳极读出的mcp模块为例)有先有后,这使信号具有一定的峰宽。随着总飞行距离的增长,各倍增电子间的飞行距离也会差别越来越大,如采用单阳极读出的mcp模块时,就能很明显地看到信号峰变宽,信号的上升时间变长。
但总的来说,mcp的响应速度是很快的,上升时间通常在0.3-1.5ns。而另一类粒子探测器——电子倍增器的上升时间通常为1-5ns。
mcp的响应速度主要与微通道的长度有关,长度越长,电子在其中的飞行距离越远,信号的上升时间就越长。
由于mcp的增益不单取决于微通道的长度,而是取决于纵横比(等于微通道的长度/直径),所以提升响应速度的条策略是让mcp微通道的长度和直径等比例缩小,这样既可以增加响应速度,同时也不减弱增益(如滨松f4655-13)。
图13. 增加mcp响应速度的策略
等比例缩小mcp微通道的长度和直径
除了mcp微通道长度,倍增电子从mcp出口飞向阳极或荧光屏也是分布在一定角度之内的。垂直飞向阳极的电子和以一定角度飞向阳极的电子,其到达阳极的时间也不一样,所以提升响应速度的第二条策略是在mcp出口和阳极之间加入额外的网状电极,对倍增电子的飞行路径进行校正,使其飞行距离更为相近。
图14. 增加mcp响应速度的策略
校正倍增电子的飞行路径
空间分辨率
当mcp和荧光屏联用的时候,空间分辨率也是一个非常重要的参数。单片mcp与荧光屏联用时分辨率能达到40-50um;两片mcp叠用时分辨率一般能够做到80-100um。
用两级mcp会比用一级mcp的分辨率下降,因为:(1)从级mcp中的一个微通道出来的电子可能会进入第二级mcp的几个通道中;(2)两级mcp输出的倍增电子会更多,电子之间互斥会导致出射角度变大,降低分辨率(如图15)。
为了增加空间分辨率,可以考虑:
1)缩短mcp和荧光屏之间的距离,虽然电子之间互斥会导致微通道中的电子出射角度变大,但缩短距离可以削弱其对于空间分辨率的影响;
2)增加mcp和荧光屏间的加速电压。
图15. mcp与荧光屏联用时的空间分辨率影响因素
寿命和使用环境
mcp的寿命和从mcp中总的出射的电子数量是相关的,所以mcp的寿命用电量表示。一般mcp的寿命在10c(库伦)或以上。作为对比,同为粒子探测器的电子倍增器其寿命仅为0.3c(总电荷数量)。
此外,在同一电压下,mcp的增益会随着使用而下降,所以在信号不太弱的时候,滨松建议对于一片新的mcp可以将电压调得比参数表上的电压更低一些,这样从mcp出射的倍增电子不会那么多,有利于延长mcp的寿命。而且随着使用,可以通过逐渐增加mcp上的电压,以维持稳定的增益。
在mcp的使用环境上,一般需要关注以下两个参数:
# 磁场
mcp对磁场的敏感程度不及pmt和电子倍增器。但磁场对mcp也是有影响的,尤其是与微通道垂直的磁场。如果mcp一定要在磁场环境中使用,尽量让磁场与微通道的长轴平行。选择合适的mcp以及合适的方位,能让mcp在2t的磁场下正常工作。
# 真空度
普通的mcp对真空度有着较高的要求,需要工作在1.3x10-4pa以下。在低真空度(即气压较高时)下,较多的气体分子会被轰击成正离子,不仅会以离子反馈的原理导致高噪声(如图7),这些额外的倍增电子(实际上是噪声)也将降低mcp的寿命。
但对于一些特别的应用,真空度无法维持在很高的状态。针对这种情况,滨松也特别开发了能够工作在1pa真空度下的mcp模块(gen3 三级结构mcp),新品即将推出。
mcp的选型参考
包括mcp在内,滨松有多种粒子探测器。相对而言,mcp具有以下优势:
1)mcp的探测面积较大,一般从10mm到100mm不等,其中包含了数以百万计的微通道;
2)一个微通道的寿命中止并不影响整体的使用,所以mcp的寿命大大优于em和cem(反映为积累电荷寿命较大);
3)由于mcp中微通道的长度比较短,电子在其中的飞行距离较短,所以mcp的时间响应比em和cem要更快一些。(反映为上升时间较短)。
不过,mcp也有自己的短板,如较窄的动态范围(反应为输出电流)。这可以理解为mcp中打拿级之间的电势差较小,到增益的最后,已经无力驱动太多电子,导致输出电流具有较低的天花板。为了解决这个问题,滨松研发了mcp+ad模块(可以参见上文的介绍)。
此外,针对真空度要求较高的特征,滨松即将推出的gen3 三级结构mcp也将很大程度解决这个问题。
表2.各类粒子探测器的对比
以上就是我们关于mcp介绍的全部内容了,如果还想了解更多关于mcp的产品、技术、使用等信息,敬请联系滨松工程师。接下来,滨松将陆续推出多款mcp新品(上文有提到过),也请大家继续关注。

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