COD的测定方法概述
cod的测定方法主要以氧化剂的类型来分类，*常见的是重铬酸钾法（dichromate method）和*法（permanganate method）。前者在欧美国家多为采用，后者在日本广为采用。对于化学需氧量来说，源于二十世纪初，当时为了了解微生物对有机化合物的分解作用，出现生物需氧量（bod），而采用*作氧化剂测出的量值与五日生化需氧量（bod5）比较接近，*先在卫生部门采用，我国将此指标称之为“耗氧量”，实际上就是现在所说的“高锰酸盐指数”。随着工业化的进程，污染不断加剧，这种“耗氧量”已经很难衡量工业废水中有机污染的负荷量，从而以重铬酸钾为氧化剂测定化学需氧量的方法成为主流。cod的定量方法因氧化剂的种类和浓度、氧化酸度、反应温度、时间及催化剂的有无等条件的不同而出现不同的结果。另一方面，在同样条件下也会因水体中还原性物质的种类与浓度不同而呈现不同的氧化程度。化学需氧量是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于cod来说，它并不是单一含义的指标，随着测定方法的不同，测定值也不同，它是水体中受还原性物质污染的综合性指标。
对于生产废水和生活污水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。国外也有用*、臭氧、羟基作氧化剂的方法体系。如果使用，必须与重铬酸钾法进行对照实验，得出相关系数，以国标的重铬酸钾法上报监测数据。以下主要介绍国家标准gb11914-89的内容。表1列出了化学需氧量的测定方法（包括高锰酸盐指数）。
表1化学需氧量的测定方法
编号
氧化剂
介质
反应温度
催化剂
反应时间
方法来源
1
0.01nkmno4
h2so4
100℃
5min
日本水道协会（1953）
2
0.05nkmno4
h2so4
20℃
4h
日本水道协会（1953）
3
0.025nkmno4
h2so4
20℃
4h
下水试验方法
4
0.01nkmno4
h2so4
100℃
5min
jis.k102.14（1964）
5
0.01nkmno4
h2so4
100℃
15min
日本江户川水质基准方法
6
0.025nkmno4
h2so4
100℃
ag2so4
30min
jis.k102.13（1964）
7
0.01nkmno4
naoh
100℃
20min
jis.k102.
8
0.0125nkmno4
h2so4
100℃
30min
jis.k101.16.2.1（1960）
9
0.025nkmno4
naoh
100℃
10min
日本水道协会（1953）
10
0.0125nkmno4
naoh
100℃
30min
jis.k101.16.2.1（1960）
11
0.01nkmno4
naoh
100℃
15min
水质调查法（半谷高久）
12
0.25nk2cr2o7
h2so4
146℃
ag2so4
120 min
awwa-apwa wpcd（1985）
13
0.05 nk2cr2o7
h2so4＋h3po4
168℃
5～6min
日本水道协会（1953）
14
0.05 nk2cr2o7
h2so4
146℃
ag2so4
120 min
jis.k101.16（1960）
15
0.01nkmno4
h2so4
100℃
30min
中国环境标准方法（1980）
16
0.01nkmno4
naoh
100℃
30min
中国环境标准方法（1980）
17
0.01nkmno4
h2so4
100℃
10min
中国医科院卫生所（1954）
18
0.01nkmno4
naoh
100℃
10min
中国医科院卫生所（1954）
19
0.01nkmno4
h2so4
100℃
10min
iso tc147，n12（德国）
20
0.01nkmno4
naoh＋h2so4
100℃
9min+30min
iso tc147，n17（英国）
21
0.01nkmno4
h2so4
100℃
10min+10min
iso tc147，n11（法国）
22
0.01nkmno4
h2so4
100℃
20min
iso tc147，n38（瑞典）
23
0.24 nk2cr2o7
h2so4
146℃
ag2so4
120 min
iso tc147，6060
24
0.25 nk2cr2o7
h2so4
146℃
ag2so4
120 min
gb11914-89
25
0.25 nk2cr2o7
h2so4
密封回流
ag2so4
120 min
哈尔滨建筑工程学院
26
0. 5 nk2cr2o7
h2so4
165℃
ag2so4
15 min
hj/t399-2007
27
0.25 nk2cr2o7
h2so4
165℃
ag2so4
120 min
astm d1252-00
28
0.6 nk2cr2o7
h2so4
150℃
ag2so4
120 min
iso15705
29
0.4k2cr2o7
h2so4
165℃
催化剂
19 min
hz-hj-sz-0107
30
0.4k2cr2o7
h2so4
165℃
ag2so4
15 min
hz-hj-sz-0108
31
0.25 nk2cr2o7
h2so4
165℃
ag2so4
120 min
hz-hj-sz-0106
32
0. 01nkmno4
h2so4
100℃
30 min
gb/t5750.7-2006
33
0. 01nkmno4
naoh
100℃
30 min
gb/t5750.7-2006
34
0. 01nkmno4
h2so4
100℃
5min+5min
gb/t15456-95
35
0.25 nk2cr2o7
h2so4
146℃
ag2so4
120 min
hj/t70-2001校正法
36
0.05 nkmno4
naoh
100℃
60 min
hj/t132-2003
37
0.05n k2cr2o7
h2so4
160℃
mnso4+
ce(so4)2
30 min
gb/t22597-2008
cod重铬酸钾法从建立至今已100多年的历史，参考iso6060我国制订了gb11914-89《水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法》，本标准适用于各种类型的含cod值大于30mg/l的水样。用0.250mg／l的重铬酸钾溶液可测定大于50mg／l的cod值，未经稀释水样的测量上限是700mg／l，对于cod值小于50mg/l的水样，适宜于采用0.025mol／l的重铬酸钾溶液氧化消解，用0.010mol／l浓度的*铵滴定，可测定10～50mg／l的cod值。此时的*低检出限为10mg／l。
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对于生产废水和生活污水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。国外也有用*、臭氧、羟基作氧化剂的方法体系。如果使用，必须与重铬酸钾法进行对照实验，得出相关系数，以国标的重铬酸钾法上报监测数据。以下主要介绍国家标准gb11914-89的内容。表1列出了化学需氧量的测定方法（包括高锰酸盐指数）。
表1化学需氧量的测定方法
编号
氧化剂
介质
反应温度
催化剂
反应时间
方法来源
1
0.01nkmno4
h2so4
100℃
5min
日本水道协会（1953）
2
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h2so4
20℃
4h
日本水道协会（1953）
3
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h2so4
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4h
下水试验方法
4
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h2so4
100℃
5min
jis.k102.14（1964）
5
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h2so4
100℃
15min
日本江户川水质基准方法
6
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h2so4
100℃
ag2so4
30min
jis.k102.13（1964）
7
0.01nkmno4
naoh
100℃
20min
jis.k102.
8
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h2so4
100℃
30min
jis.k101.16.2.1（1960）
9
0.025nkmno4
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10min
日本水道协会（1953）
10
0.0125nkmno4
naoh
100℃
30min
jis.k101.16.2.1（1960）
11
0.01nkmno4
naoh
100℃
15min
水质调查法（半谷高久）
12
0.25nk2cr2o7
h2so4
146℃
ag2so4
120 min
awwa-apwa wpcd（1985）
13
0.05 nk2cr2o7
h2so4＋h3po4
168℃
5～6min
日本水道协会（1953）
14
0.05 nk2cr2o7
h2so4
146℃
ag2so4
120 min
jis.k101.16（1960）
15
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100℃
30min
中国环境标准方法（1980）
16
0.01nkmno4
naoh
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30min
中国环境标准方法（1980）
17
0.01nkmno4
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10min
中国医科院卫生所（1954）
18
0.01nkmno4
naoh
100℃
10min
中国医科院卫生所（1954）
19
0.01nkmno4
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10min
iso tc147，n12（德国）
20
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9min+30min
iso tc147，n17（英国）
21
0.01nkmno4
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100℃
10min+10min
iso tc147，n11（法国）
22
0.01nkmno4
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100℃
20min
iso tc147，n38（瑞典）
23
0.24 nk2cr2o7
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ag2so4
120 min
iso tc147，6060
24
0.25 nk2cr2o7
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146℃
ag2so4
120 min
gb11914-89
25
0.25 nk2cr2o7
h2so4
密封回流
ag2so4
120 min
哈尔滨建筑工程学院
26
0. 5 nk2cr2o7
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165℃
ag2so4
15 min
hj/t399-2007
27
0.25 nk2cr2o7
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120 min
astm d1252-00
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0.6 nk2cr2o7
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150℃
ag2so4
120 min
iso15705
29
0.4k2cr2o7
h2so4
165℃
催化剂
19 min
hz-hj-sz-0107
30
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h2so4
165℃
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15 min
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gb/t5750.7-2006
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120 min
hj/t70-2001校正法
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60 min
hj/t132-2003
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ce(so4)2
30 min
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