吹扫捕集气相色谱-质谱测定水中挥发性有机物 HJ 639-2012
前言挥发性有机物，常用vocs表示，它是volatile organic compounds三个词第一个字母的缩写。根据世界卫生组织（who）的定义，vocs是在常温下，沸点50℃至260℃的各种有机化合物。在我国，vocs是指常温下饱和蒸汽压大于70 pa、常压下沸点在260℃以下的有机化合物，或在20℃ 条件下，蒸汽压大于或者等于10 pa且具有挥发性的全部有机化合物。通常分为非甲烷碳氢化合物（简称nmhcs）、含氧有机化合物、卤代烃、含氮有机化合物、含硫有机化合物等几大类。vocs参与大气环境中臭氧和二次气溶胶的形成，其对区域性大气臭氧污染、pm2.5污染具有重要的影响。大多数vocs具有令人不适的特殊气味，并具有毒性、刺激性、致畸性和致癌作用，特别是苯、甲苯及甲醛等对人体健康会造成很大的伤害。vocs是导致城市灰霾和光化学烟雾的重要前体物，主要来源于煤化工、石油化工、燃料涂料制造、溶剂制造与使用等过程。
本方法参考《hj 639-2012 水质 挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》的测试方法，使用labtech pt3000 全自动固液吹扫捕集仪建立了水中挥发性有机物的检测方法。方法得到的挥发性有机物校正曲线r2 大部分为0.999，回收率为87.1%~110.3%，rsd为1.5%~10.8%。都满足了hj639-2012中相应的要求。
1、仪器和设备pt3000 全自动固液吹扫捕集仪，莱伯泰科公司；
7820a气相色谱仪，安捷伦公司；
5977b质谱仪，安捷伦公司；
样品瓶： 40 ml棕色玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖；
容量瓶： 50 ml棕色容量瓶，a级。
2、试剂和材料空白试剂水：二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水；
甲醇（色谱纯， fisher chemical）；
内标贮备溶液：ρ=1000μg/ml，氟苯和1,4-二氯苯-d4，国家标准物质；
替代物贮备溶液：ρ=1000μg/ml，二溴氟甲烷、甲苯-d8 和 4-溴氟苯，国家标准物质；
标准贮备液： ρ=2000μg/ml，国家标准物质；
标准中间液：ρ=25μg/ml，用甲醇（2.2）稀释标准贮备液（2.5），避光低温保存；
内标中间液：ρ=25μg/ml，用甲醇（2.2）稀释标准贮备液（2.3），避光低温保存；
替代物中间液：ρ=25μg/ml，用甲醇（2.2）稀释标准贮备液（2.4），避光低温保存。
3、测试过程3.1 样品分析方法3.1.1 吹扫捕集条件表1为吹扫捕集条件。
表1水中vocs吹扫捕集条件
3.1.2gcms检测条件色谱柱：hp-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；
进样口温度：220℃；
柱流速：1ml/min（恒流）；
进样方式：分流进样，分流比30:1；
柱箱温度：35℃，保持2min，以5℃/min升温至120℃，保持1min，以10℃/min升温至220℃，保持2min。
离子源：ei 源；
离子源温度：230℃；
扫描方式：全扫描，扫描范围：m/z 35～270 amu；
溶剂延迟：2.0min；
接口温度：260℃。
3.2校准曲线绘制分别移取一定量的标准中间液（2.6）和替代物标准溶液（2.8）快速加到装有空白试剂水（2.1）的容量瓶（1.5）中，并定容至刻度，将容量瓶垂直振摇三次，混合均匀， 配制目标化合物和替代物的浓度分别为 0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、40.0μg/l 标准系列。用全扫方法， 从低浓度到高浓度依次测定，记录标准系列目标化合物和相对应内标的保留时间、定量离子的响应值。
4、实验结果4.1目标化合物的色谱图图1为56种挥发性有机物标样色谱图。
图1挥发性有机物标样色谱图
4.2标准曲线结果以目标化合物峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，用线性拟合建立校准曲线。图2为氯乙烯的标准曲线，表1为所有化合物的线性结果r2值，以及rf-rsd。从表1结果可见56种目标物的r2 均在0.995以上，其中大部分都在0.998以上。满足hj639-2012中8.2.4要求的曲线相关系数需大于等于 0.990。
图2氯乙烯标准曲线结果
表2线性结果
4.3 精密度及准确度结果对浓度分别为0.5μg/l、1.0 μg/l、10.0μg/l的低中高三个浓度分别进行了 8 次平行测定，得到精密度和准确度结果，见表3、表4、表5。满足hj639-2012中10.1规定的精密度0.4%-20%的要求，满足hj639-2012中10.2规定的准确度84.7%-111%的要求。
表30.5μg/l精密度准确度结果
表41.0μg/l精密度准确度结果
表5 10.0μg/l精密度准确度结果
4.4 检出限结果根据hj 168-2020标准中a.1 方法检出限的计算方法，计算出在此条件下所有物质的检出限及定量下限见表6所示，均满足hj639-2012中附录a的要求。
表6检出限结果
5、结果与讨论本实验使用了labtechpt3000全自动固液吹扫捕集仪，参考《hj 639-2012 水质 挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》，建立了水中挥发性有机物的测定方法。方法得到的挥发性有机物的校正曲线r2 都在0.995以上，回收率为87.1%~110.3%，rsd为1.5%~10.8%，都满足了hj639-2012中相应的要求。
参考标准hj 639-2012 水质 挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
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1、仪器和设备pt3000 全自动固液吹扫捕集仪，莱伯泰科公司；
7820a气相色谱仪，安捷伦公司；
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样品瓶： 40 ml棕色玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖；
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2、试剂和材料空白试剂水：二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水；
甲醇（色谱纯， fisher chemical）；
内标贮备溶液：ρ=1000μg/ml，氟苯和1,4-二氯苯-d4，国家标准物质；
替代物贮备溶液：ρ=1000μg/ml，二溴氟甲烷、甲苯-d8 和 4-溴氟苯，国家标准物质；
标准贮备液： ρ=2000μg/ml，国家标准物质；
标准中间液：ρ=25μg/ml，用甲醇（2.2）稀释标准贮备液（2.5），避光低温保存；
内标中间液：ρ=25μg/ml，用甲醇（2.2）稀释标准贮备液（2.3），避光低温保存；
替代物中间液：ρ=25μg/ml，用甲醇（2.2）稀释标准贮备液（2.4），避光低温保存。
3、测试过程3.1 样品分析方法3.1.1 吹扫捕集条件表1为吹扫捕集条件。
表1水中vocs吹扫捕集条件
3.1.2gcms检测条件色谱柱：hp-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；
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柱箱温度：35℃，保持2min，以5℃/min升温至120℃，保持1min，以10℃/min升温至220℃，保持2min。
离子源：ei 源；
离子源温度：230℃；
扫描方式：全扫描，扫描范围：m/z 35～270 amu；
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4、实验结果4.1目标化合物的色谱图图1为56种挥发性有机物标样色谱图。
图1挥发性有机物标样色谱图
4.2标准曲线结果以目标化合物峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，用线性拟合建立校准曲线。图2为氯乙烯的标准曲线，表1为所有化合物的线性结果r2值，以及rf-rsd。从表1结果可见56种目标物的r2 均在0.995以上，其中大部分都在0.998以上。满足hj639-2012中8.2.4要求的曲线相关系数需大于等于 0.990。
图2氯乙烯标准曲线结果
表2线性结果
4.3 精密度及准确度结果对浓度分别为0.5μg/l、1.0 μg/l、10.0μg/l的低中高三个浓度分别进行了 8 次平行测定，得到精密度和准确度结果，见表3、表4、表5。满足hj639-2012中10.1规定的精密度0.4%-20%的要求，满足hj639-2012中10.2规定的准确度84.7%-111%的要求。
表30.5μg/l精密度准确度结果
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参考标准hj 639-2012 水质 挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
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LUGB涡街流量计的安装技巧是什么
氮吹仪的使用方法及维护
小型喷雾干燥机效果不好，要如何解决 ？
吹扫捕集气相色谱-质谱测定水中挥发性有机物 HJ 639-2012
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