如何根据实验的结果来评价标准物质测量值,是否处在置信区间,我们必须依据数理统计理论来对其测试结果作出合理的评定。1、用t检验法对量值进行期间核查
t检验法适用于样本容量较小、样本方差没有显著性差异的两组数据的比较检验。
2、en数法
en数法判定准则如下:若,en≤1则判定结果为满意(表明标准物质校准状态的置信度得到保持),否则判定为不满意。
3、按临界值(cd值)判定
如果用于该检测的标准方法可以提供可靠的重复性标准偏差sr和再现性标准偏差sr,则可用临界值(cd值)对标准物质核查结果进行判定。
该方法的判定准则如下:若标准物质在重复条件下n次测定的平均值x与保证值μ0之差的绝对值小于临界值cd值,则该测定结果为满意(表明标准物质校准状态的置信度得到保持),否则判定为不满意。
4、按专业标准方法规定评定
在en值及cd值均不可获得时,如相应专业标准规定了测试结果的允许差,可按标准规定判定。
该方法的判定准则如下:若,z≤1则判定核查结果为满意(表明标准物质校准状态的置信度得到保持),否则判定为不满意。
示例:用有证标准物质稀释并配制一条工作曲线,对一已知浓度的有证标准样品进行测试,记录结果c1并与该标准样品的证书定值c进行比较。同时用需进行核查的标准储备液稀释并配制一条工作曲线,对该已知浓度的有证标准样品进行测试,记录结果c2并与该标准样品的证书定值c进行比较。
结果判定:c1与c相比较,若c1在c的不确定度范围内,则表示该测试操作过程正确无误,没有带来样品的损失或者污染;若c1不在c的不确定度范围内,则表示该测试操作过程中有样品损失或者带入了新的污染,应认真分析并查找原因,重新进行核查。只有在测试操作过程正确无误的情况下,比较c2 与c的值才有意义。c2与c相比较,若c2在c的不确定度范围内,则表示该储备液的示值与实值在允许的不确定度范围内,判定该储备液合格,可以继续使用;若c2不在c的不确定度范围内,则表示该储备液在配制、使用、储存过程中有损失或者带入了新的污染,应立即停止使用,并认真分析、查找原因,重新配制新的储备液。
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